|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Соосаждение | Соосаждение (далее С) переход в осадок примесей (микрокомпонентов), сопутствующий осаждению основного вещества (макрокомпонента) из раствора, расплава или пара, содержащих несколько веществ. С происходит тогда, когда раствор (пар) пересыщен в отношении вещества, образующего осадок, или расплав переохлажден. С начинается лишь по истечении т. н. латентного периода; длительность его можно менять от микросекунд до десятков часов, изменяя исходное пересыщение (переохлаждение), интенсивность перемешивания, чистоту и температуру среды, из которой выделялся осадок. С протекает в две стадии: оно начинается с захвата примеси в ходе роста частиц осадка при его выделении и завершается перераспределением ее между осадком и средой. На первой стадии примесь захватывается поверхностью растущих частиц (поверхностное С) и их объемом (объемное С). Если растущие частицы имеют структуру, то при объемном С примесь локализуется на участках твердой фазы с совершенной структурой (сокристаллизация) и вблизи структурных дефектов (окклюзия, межкристаллитный захват и дислокационный захват). Некоторые сведения о первой стадии обобщены правилом Гана. Важнейшей количественной характеристикой первой стадии С является эффективный (практический) коэффициент распределения примеси между осадком и средой К, равный отношению средней концентрации примеси в осадке к средней ее концентрации в среде. При описании сокристаллизации используют также эффективный коэффициент сокристаллизации, равный произведению К на отношение средней концентрации вещества в среде к плотности твердой фазы. Если пересыщение среды малó и осаждение происходит очень медленно, то эффективный коэффициент распределения (сокристаллизации) не меняется в ходе С и равен коэффициенту равновесного распределения Кравн. При быстром осаждении растущие частицы захватывают неравновесное кол-во примеси, которая обычно не однородно распределена по объему твердой фазы. При этом величина К, как правило, монотонно растет по мере возрастания скорости осаждения, если Кравн< 1 и уменьшается при Кравн>1, приближаясь к единице при исключительно быстром осаждении.
На второй стадии С уменьшается концентрация дефектов в объеме осадка и его частицы укрупняются. При этом примесь, захваченная на первой стадии, частично или полностью возвращается в среду. Происходит выравнивание концентрации примеси в различных участках твердой фазы, в результате чего приобретают равновесный состав, зависящий только от состава и температуры среды. При этом коэффициент К изменяется до значения Кравн. Опытные данные о равновесной сокристаллизации обобщены Хлопина законом. Закономерности С лежат в основе гидрометаллургии, и сублимационных методов разделения и очистки веществ (например, дробной кристаллизации и зонной плавки), методов получения твердых тел с заданным содержанием активатора (для радиоэлектроники, оптической промышленности). С используют в аналитической химии и радиохимии для концентрирования веществ. Применяя С, можно обнаружить и выделить микрокомпонент при концентрациях до 10-10-10-12 г-ион/л.
Лит.: Старик И. Е., Основы радиохимии, 2 изд., Л., 1969; Мелихов И. В., Меркулова М. С, Сокристаллизация, М., 1975.
И. В. Мелихов.
|
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
|
|
Новости 21.11.2024 12:24:28
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
