Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Цинкорганические соединения

соединения (далее Ц) металлоорганическиеЦ, содержащие в молекуле связь — Известны полные Ц R2 и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например 3, 25, 2=, 65. X — кислотный остаток (чаще всего , ).

  Ц впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии с алкилиодидами: + RI ® RZnl. Образующиеся смешанные Ц симметризуются при нагревании: 2RZnl ® R2 + 2. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Ц — алкилирование активными металлоорганическими (, , )Цми (1), взаимодействие с диалкил (арил) (2):

2RMgX + 2 ® R2 + 2MgCIX     (1)

+ R2 ® R2 + .     (2)

  Ц — жидкие (например, диэтилцинк, (25)2, tкип 116,8 °С) или твердые (например, лифенилцинк, (65)2, tпл 107 °С) вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R2 (до R = 611) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере ( 2). По свойствам Ц аналогичны др. металлоорганическимЦм непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем и Ц.

  Этим обусловлено использование Ц для синтеза, например, кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным и др. Ц образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., например ZnR2×482, RZnX× (25)2; с алкильными и гидриднымиЦми щелочных и щелочноземельных металлов — солеобразные комплексы, например MeZnR3, Me2ZnR4, MeZnR2 (Me — щелочной металл).

  В развитие химии Ц большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., например, Зайцева реакция). Ц — промежуточныеЦ при синтезе (3-оксикарбоновых кислот (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого промышленного значения Ц не имеют.

  Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., М., 1964.

  В. В. Гавриленко.

 


Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 25.11.2024 13:49:52