Большая Советская Энциклопедия.

Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Фосфорорганические соединения

соединения (далее Ф) обширный класс органических соединений, содержащих в своем составе Различают Ф, в молекулах которых непосредственно связан с и Ф, в которых связан с органической частью молекулы через гетероатом – серу (это главным образом эфиры и др. производные кислот Ф второго типа широко распространены в природе преимущественно в виде эфиров пирофосфорной и трифосфорной кислот (см. Фосфорные кислоты); к ним относятся нуклеиновые кислоты, многие важные коферменты, (см. Аденозинфосфорные кислоты) – переносчик энергии в живых организмах, некоторые витамины. В 60-е гг. 20 в. в природе были найдены Ф, содержащие связь – например (b-аминоэтилфосфоновая кислота (цилиатин).

  Классификация. Единая классификация Ф не разработана. Ф классифицируют по различным признакам. По числу связей – в молекуле, например первичные (RPH2), вторичные (R2) и третичные (3) – фосфины и их разнообразные производные (здесь и далее R – органический остаток). По валентному состоянию – производные трех- и пятивалентного известны такжеФ двух-, четырех-, пяти- и шестикоординационного вФх, например, четырехкоординационного несет положительный заряд, шестикоординационного – отрицательный. По характеру функции – фосфины, окиси фосфинов (R3), сульфиды (R3), имины (R3PNR`), фосфинометилены (3=CR`R"),Ф фосфония (R4 + X-, см. ОниевыеФ), кислоты: фосфонистые (RPO22), фосфинистые (R2), фосфоновые (РРОзНа), фосфиновые (32), их разнообразные сернистые и аналоги и производные, а также различные органические производные (эфиры, амиды, ангидриды и др.) 32, 33, 34 и др. кислот. Кроме того, известны Ф со связью Р – Р, например ди-, три- и тетрафосфины, соответствующие циклофосфины и их производные.

  Получение. В синтезе Ф большое значение имеют методы образования связи С–Р. К ним относятся: Арбузова реакция: ()3 + R`X (R` (OR)2 + RX; реакция Михаэлиса – Беккера: (RO)2 + R`X (R` (OR)2 + NaX; синтезы с металлоорганическимиФми, например: Сl3 + SRMgX (R3 + 3MgXCl; по типу реакции Фриделя – Крафтса: С66 + Сl3  С65Сl2 + Сl; присоединение пятихлористого к олефинам: С65С = С2 + 25 (65 – С2Сl4×5; алкилирование элементарного например: 3RCl + 2  RPCl2 + R2; реакция диенового синтеза:



присоединение Ф, содержащих связь Р – Н, к олефинам, карбонильнымФм, основаниям Шиффа, например:

(RO)2 + 3 + С2 (22 (OR)2.

  Эфиры и др. производные кислот получают обычно действием этих кислот на спирты (часто в присутствии оснований, связывающих выделяющийся Сl), например: RPOCl2 + 2R` + 2(С2Н5)3 (RPO (OR`)2 + 2(25)3×Сl.

  Соединения, содержащие связь Р=, получают действием азидов наФ трехвалентного 3 + С653 (R3=65 + 2 или "фосфазореакцией": RSO3NH3 + 5 (RSO2=Сl3 + 2Сl. Фосфинометилены синтезируют чаще всего действием оснований на соли фосфония:

+ (R32R`) - + NaOR` (R3 = CHR` + + R`.

  Применение. Ф используются в технике, сельском хозяйстве, медицине, а также в научных исследованиях. Больших масштабов достигло производство фосфорорганических пестицидов (инсектицидов, акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью, пестициды в большинстве своем токсичны для людей и животных, поэтому их применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине Ф используются главным образом в офтальмологии; большое значение имеют также биологически важные фосфаты, например кокарбоксилаза, ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф употребляют в экстракционном обогащении руд (в производстве и др. металлов). Многие Ф применяют в качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатационные свойства (см. Присадки), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть (т. н. антипиренов), растворителей, гидравлических жидкостей и др. Получила развитие также область комплексонов, используемых для разделения, например, металлов и для др. целей.

  Важное значение приобрели Ф в органическом синтезе, например фосфинометилены – для синтеза олефинов из карбонильных соединений (Виттига реакция), эфиры пирофосфористой кислоты – в синтезе (см. Пептидная связь), разнообразные биологически важные фосфаты – в биохимических, молекулярно-биологическхи и физиологических исследованиях, окиси третичных фосфинов – катализаторы синтеза карбодиимидов. Распространение получили также полимеры, получаемые из мономеров или высокомолекулярных соединений (целлюлозы, полиэтилена, каучука и др.). Такие продукты используются при получении негорючих изделий и ионообменных смол. К Ф принадлежат также некоторые отравляющие вещества (например, зарин, зоман, табун, фосфорилтиохолины).

  Лит.: Арбузов А. Е., Избр. тр., М., 1952; Кабачник М. И., вещества, М., 1967; Пурдела Д., Вылчану Р., органических соединений пер. с рум., М., 1972; Нифантьев Э. Е., соединений, М., 1971; Гефтер Е. Л., мономеры и полимеры, М., 1960.

  М. И. Кабачник, Э. Е. Нифантьев.



Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 17.08.2018 17:59:39


17:40 Сын Роналдиньо попытался затаиться из-за отца
17:33 Личные вещи Гагарина выставили на продажу
17:31 В Подмосковье борцы с экстремизмом задержали участников панк-фестиваля
17:29 Отец вылез из окна седьмого этажа и спас повисшего на решетке сына
17:19 Новая оптическая иллюзия свела пользователей сети с ума
17:15 На московских заправках обнаружили недолив топлива  
17:08 Правительство отказалось раскошеливать российские компании
16:55 На Лайму Вайкуле поищут компромат
16:19 Уилл Смит поведал о поездке в Москву