|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Устойчивость термодинамическая | Устойчивость термодинамическая (далее У) устойчивость равновесия термодинамического системы относительно малых вариаций ее термодинамических параметров (объема, давления, температуры и др.). В общем случае состояние равновесия характеризуется минимальным значением потенциала термодинамического, соответствующего независимым в условиях опыта переменным. Например, при независимых переменных энтропии, объеме и числе молей компонентов для термодинамического равновесия системы необходимо, чтобы была минимальна ее внутренняя энергия . Из этого требования вытекает, во-первых, что должна быть равна нулю первая вариация d при малых вариациях переменных и постоянстве полной энтропии, объема и числа частиц. Отсюда как условие равновесия следует постоянство температуры и давления для всех фаз, а также равенство значений химического потенциала для каждого из компонентов в сосуществующих фазах. Выполнение этих условий еще не гарантирует У системы. Из требования минимума вытекает еще одно условие – положительное значение второй вариации d2. Оно приводит к ряду термодинамических неравенств, которые являются условиями термодинамической устойчивости. Например, одно из них состоит в положительном значении теплоемкости системы при постоянном объеме, а другое – в убывании давления с ростом объема при постоянной температуре.
В общем случае условие У можно сформулировать в виде следующего принципа: внешнее воздействие, выводящее систему из состояния равновесия, стимулирует в нем процессы, стремящиеся ослабить результаты этого воздействия (см. Ле Шателье – Брауна принцип). Полная теория У как для гомогенных, так и для гетерогенных систем была разработана в конце 19 в. Дж. У. Гиббсом.
Свойством У может в определенной степени обладать и метастабильное равновесие, которому хотя и соответствует минимум внутренней энергии или др. термодинамического потенциала, но этот минимум лежит выше основного минимума, определяющего наиболее устойчивое состояние (см. Метастабильное состояние).
Д. Н. Зубарев.
|
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
|
|
Новости 21.11.2024 11:30:18
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
