|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Тропилия соединения | Тропилия соединения (далее Т), тропоиды, вещества, содержащие в качестве структурного фрагмента молекулы катион тропилия (циклогептатриенилия) - ароматического небензоидного карбония иона, заряд которого делокализован между всеми семичленного цикла ().
Ниже рассмотрены основные типы Т
Соли тропилия. Катион () образует соли с сильными кислотами; препаративные способы их получения основаны на реакциях циклогептатриена с пентагалогенидами
или бензола с галокарбенами (см. Карбены):
Соли тропилия - твердые вещества, растворимые в полярных растворителях (tпл 102 °С, 203 °С, иодида 136 °С). Энергия резонанса () составляет 84 кдж/моль (20 ккал/моль), вследствие чего эти соли стабильны. В отличие от др. ароматических соединений, соли тропилия не реагируют с электрофильными реагентами. Нуклеофилы, в том числе слабые кислоты, превращают их в ковалентно построенные замещенные циклогептатриены:
(=OOCR. OR. NHR и др.)
Тропон (циклогептатриен-2,4,6-он-1) - семичленный ненасыщенный кетон (), который можно рассматривать как окись тропилия ():
Бесцветная жидкость, tпл - 5 °С, tkип 113 °С (при 2 Мн/м2; или 15 мм рт. ст.); смешивается с водой. Обладает свойствами непредельного кетона - присоединяет 2 и 2, образует оксим, семикарбазон, фенилгидразон; в то же время реагирует с кислотами, давая соли окситропилия ().
Трополоны - производные окситропона. Энергия резонанса трополоновой системы составляет 126 кдж/моль (30 ккал/моль), дополнительная стабилизация вносится внутримолекулярной связью (показана пунктиром):
Для трополонов характерен высокий дипольный момент (около 3,7 D). По свойствам трополоны напоминают фенолы: реагируют со щелочами, легко вступают в некоторые реакции электрофильного замещения ( азосочетание, оксиметилирование). Однако они не сульфируются и не вступают в Фриделя - Крафтса реакции. Трополоны - более сильные кислоты, чем фенолы, их алкиловые эфиры и аминопроизводные легко гидролизуются. Трополоны не дают производных по карбонильной группе (оксимов, семикарбазидов и др.), вступают в диеновый синтез как диены. Структура трополона лежит в основе алкалоида колхицина и ряда др. природных соединений. Многие трополоны обладают фунгицидным и бактериостатическим действием.
К Т принадлежат также азулены. Исследования в области Т. сыграли большую роль в развитии представлений об ароматичности. См. также Ароматические соединения.
Б. Л. Дяткин. |
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
|
|
Новости 21.11.2024 12:26:15
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
