Большая Советская Энциклопедия.

Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Перегруппировки молекулярные

Перегруппировки молекулярные (далее П) перестройка скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен:



При взаимодействии олефинов, содержащих концевую двойную связь, с кислотами часто происходит сдвиг двойной связи к середине цепи:



  Нормальное отщепление воды от пинакона (1) при нагревании его с разбавленными минеральными кислотами или кислыми солями, приводящее главным образом к 2,3-диметилбутадиену-1,3 (), сопровождается образованием пинаколина () — кетона с иным скелетом, чем у . При действии на пинакон крепкой 24 или 2 образуется только пинаколин:



  При взаимодействии аллилгалогенидов с нуклеофильными реагентами, помимо нормального замещения, когда остаток нуклеофила присоединяется к с которым до этого был связан галогена, происходит и др. процесс: остаток нуклеофила присоединяется к "аллильному" а двойная связь перемещается (так называемое замещение с аллильной перегруппировкой):



 

  Изучение П имеет большое значение для установления механизмов реакций и осуществления направленного органического синтеза. Многие П используются в промышленно важных процессах, таких как изомеризация углеводородов нефти для получения высокооктанового моторного топлива, превращение цикло-гексаноноксима в капролактам, синтезы полупродуктов и красителей и т. д. См. Арбузова реакция, Бекмана перегруппировка, Бензидиновая перегруппировка, Гофмана реакции, Демьянова перегруппировка, Камфеновые перегруппировки, Пинаколиновая перегруппировка.

 

  Лит.: Сайке П., Механизмы реакций в органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973.

  Б. Л. Дяткин.


Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 21.10.2017 22:39:30


22:06 Медведева победила на Гран-при по фигурному катанию в Москве
21:32 Шлеменко нашел виноватых в поражении от Мусаси
20:50 У создателя стиля индастриал обнаружили лейкемию
20:24 Протестующие в Киеве выдвинули Порошенко новые требования
19:01 Глава Организации украинских националистов задержан в Киеве
18:24 Путин порассуждал о вещах страшнее ядерной бомбы