Большая Советская Энциклопедия.

Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Нитрование

Нитрование (далее Н) введение нитрогрупп - 2 в молекулы органических соединений при действии различных нитрующих агентов. В зависимости от строения нитруемого соединения и условий реакции Н может сопровождаться введением в молекулу др. функциональных групп, например - (нитрофторирование), - ОН (окислительное нитрование) и др. Н - один из наиболее изученных в теоретических и практических отношениях процессов.

  Н ароматических соединений осуществляется кислотой, нитрующими смесями или неорганическими солями нитрония ; вначале образуется комплекс () между катионом нитрония и бензолом:



  Затем отщепляется протон с образованием нитросоединения (). Реакция осуществляется при комнатной или пониженной температуре. Для введения последующих нитрогрупп требуются более жесткие условия. При прямом нитровании в ароматическое ядро можно ввести максимально три нитрогруппы. Наличие функциональных групп, обогащающих кольцо электронами, например амино-, сульфо-, оксигрупп, облегчает Н, причем в некоторых случаях эти группировки могут замещаться на нитрогруппы. Так, при Н фенолсульфокислот сульфогруппа замещается нитрогруппой. Характер заместителей существенно влияет на ориентацию вступающей нитрогруппы (см. Ориентации правила). Н ароматических соединений ускоряется в присутствии нитратов причем процесс может сопровождаться окислением (образуются как нитросоединения, так и нитрофенолы). О промышленном получении некоторых ароматических нитросоединений см., например, Нитроанилины, Нитробензол, Нитротолуолы, Нитронафталины.

  Н алифатических соединений ненасыщенного ряда, например, смесью уксусного ангидрида и кислоты, начинается с атаки двойной связи катионом нитрония; образующийся катион () стабилизируется отщеплением протона с образованием нитроолефина () или присоединением аниона (X), находящегося в реакционной смеси:



(X=3-, -, - и др.).

Продукты реакции - обычно смеси нитросоединений. Н ненасыщенных соединений двуокисью в инертных растворителях происходит по радикальному механизму, например:



Процесс также осложняется образованием смесей различных продуктов.

  Н углеводородов парафинового ряда разбавленной кислотой впервые осуществил русский химик М. И. Коновалов в 1888 (см. Коновалова реакция). Н алканов окислами или крепкой кислотой происходит преимущественно по радикальному механизму:

24 Û 22



.

  Обычно Н алифатических соединений сопровождается окислительно-деструктивными процессами, приводящими к образованию смесей нитро- и соединений. В промышленности высшие разветвленные парафины нитруют при температуре около 100 °С (выход низших нитропарафинов до 75%); парафины (1-5) - в газовой фазе при 250-500 °С (иногда под давлением), выход нитропарафинов не превышает 40%.

  Реакция Н взрывоопасна. Промышленное Н проводят в специальных антикоррозионных нитраторах в тщательно контролируемых условиях; процессы полностью автоматизированы.

  Лит. см. при ст. Нитросоединения.

  М. М. Краюшкин.

 


Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 17.12.2017 16:37:52


16:28 Биткоин побил третий рекорд за сутки
16:01 Бывший игрок ЦСКА рассказал об отсутствии свободы в России
15:50 В киевском гей-клубе обокрали и избили женщину-трансгендера
15:24 Подравшиеся во время суда над Улюкаевым журналисты раскрыли причины потасовки
14:57 Умер кинорежиссер Георгий Натансон
14:44 Michael Kors и Jimmy Choo отказались от меха