Фторкаучуки

(далее Ф)синтетические каучукоподобные полимеры (эластомеры), отличающиеся высокой термостойкостью, негорючестью и устойчивостью к действию многих агрессивных сред. Наибольшее распространение в промышленности получили сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом или с трифторхлорэтиленом (типа СКФ-26 и СКФ-32; см. табл.) - стабильные при хранении, нетоксичные продукты белого цвета с плотностью 1,80-1,86 г/см3, температурой стеклования около - 20°С и молекулярной массой от 10 тыс. до 1 млн. Основные вулканизующие агенты для Ф этого типа - диамины и их производные, реагирующие с макромолекулами по метиленовым группам (-СН2-) с образованием сравнительно непрочных поперечных связей С-. По этой причине в резинах, вулканизованных диаминами, при их эксплуатации в напряженном (обычно сжатом) состоянии накапливаются большие остаточные деформации. Резины с меньшей остаточной деформацией сжатия могут быть получены методом радиационной вулканизации (в этом случае между макромолекулами образуются прочные поперечные связи С-С), а также при использовании в качестве вулканизующих агентов дикалиевых солей бисфенолов. В состав резиновых смесей на основе Ф входят обычно наполнители, например сажа, а также окислы и связывающие (его отщепление от макромолекулы при высоких температурах переработки Ф или эксплуатации изделий вызывает коррозию металлического оборудования). Типы и структура их макромолекул< Тип каучука (торговые названия) Структура макромолекулы Сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом (СКФ-26 - СССР, Вайтон - США) Сополимер винилиденфторида с трифторхлорзтиленом (СКФ-32 - СССР, Кель- - США) Сополимер винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-260 - СССР) Сополимер тетрафторэтилена с трифторнитрозометаном X=-, -Сº, 65- Сополимер тетрафторэтилена с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-460 - СССР, ECD-006 - США) Перфторалкилентриазиновый Перфторалкилакрилатный (СКТФТ - СССР)   Прочность при растяжении резин из СКФ-26 и СКФ-32 составляет 16-27 Мн/м2 (160-270 кгс/см2), относительное удлинение 250-500%. Резины стойки к топливам, маслам, различным окислителям, кислотам, но нестойки к щелочам, кетонам, фреонам и ионизирующим излучениям. Температура длительной эксплуатации резин из СКФ-26 - 200-250°С, из СКФ-32 - 175-200°С; температура кратковременной эксплуатации - соответственно 300 и 250°С. Существенный их недостаток - низкая морозостойкость. Более морозостойкие резины могут быть получены на основе сополимеров винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-260). температура стеклования Ф этого типа около - 40°С.   Резины, стойкие к щелочам, любым растворителям и окислителям, включая получают из полностью каучуков, например сополимеров тетрафторэтилена с трифторнитрозометаном (для их вулканизации в макромолекулу вводят третий сомономер, содержащий функциональные группы, например карбоксильные). Такие резины отличаются, кроме того, хорошей морозостойкостью, однако их термостойкость из-за малой прочности связи - не превышает 175°С. Более термостойкие резины получают на основе сополимеров тетрафторэтилена с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-460). Хорошие механические свойства этих резин (прочность при растяжении 20-25 Мн/м2 (200-250 кгс/см2), относительное удлинение до 230%) не изменяются после их выдержки на воздухе при температуре около 300°С в течение 1 мес. Достоинство резин на основе СКФ-460 - малая остаточная деформация сжатия даже в условиях эксплуатации при температуре около 250°С. Наибольшей термостойкостью (кратковременно до 370 и длительно до 300°С) характеризуются резины из перфторалкилентриазиновых каучуков, стойкие к кислотам и окислителям, но разрушающиеся в щелочах. Резины на основе некоторых Ф этого типа морозостойки до -50°С.   Перфторалкилакрилатные каучуки значительно уступают др. по термической и устойчивости, но обладают высокой масло- и водостойкостью. Маслостойкие каучуки (СКТФТ) близки по остальным свойствам к каучукоподобным полиорганосилоксанам, не содержащим в макромолекуле (см. Кремнийорганические каучуки).   Основной метод синтеза Ф - радикальная полимеризация мономеров в эмульсии. Применяют Ф главным образом в производстве уплотнительных деталей, работающих в контакте с маслами, окислителями и другими агрессивными средами при 200°С и выше. Перфторалкилакрилатным латексом пропитывают ткани для спецодежды. Ф дороги; используются главным образом в промышленности, в авиации и космической технике.   Лит.: Соколов С. В., Каган Е Г., Иванова Т. Л., Термостойкие эластомеры, "Журнал Всес. общества", 1974, т. 19, № 6; Amold R. G., Barney A. L., Thompson D. ., Fluoroelastomers, "Rubber Chemistry and Technology", 1973, v. 46, № 3. См. также лит. при ст. Каучуки синтетические.   С. В. Соколов.