|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Фосфорорганические соединения | соединения (далее Ф) обширный класс органических соединений, содержащих в своем составе Различают Ф, в молекулах которых непосредственно связан с и Ф, в которых связан с органической частью молекулы через гетероатом – серу (это главным образом эфиры и др. производные кислот Ф второго типа широко распространены в природе преимущественно в виде эфиров пирофосфорной и трифосфорной кислот (см. Фосфорные кислоты); к ним относятся нуклеиновые кислоты, многие важные коферменты, (см. Аденозинфосфорные кислоты) – переносчик энергии в живых организмах, некоторые витамины. В 60-е гг. 20 в. в природе были найдены Ф, содержащие связь – например (b-аминоэтилфосфоновая кислота (цилиатин).
Классификация. Единая классификация Ф не разработана. Ф классифицируют по различным признакам. По числу связей – в молекуле, например первичные (RPH2), вторичные (R2) и третичные (3) – фосфины и их разнообразные производные (здесь и далее R – органический остаток). По валентному состоянию – производные трех- и пятивалентного известны такжеФ двух-, четырех-, пяти- и шестикоординационного вФх, например, четырехкоординационного несет положительный заряд, шестикоординационного – отрицательный. По характеру функции – фосфины, окиси фосфинов (R3), сульфиды (R3), имины (R3PNR`), фосфинометилены (3=CR`R"),Ф фосфония (R4 + X-, см. ОниевыеФ), кислоты: фосфонистые (RPO22), фосфинистые (R2), фосфоновые (РРОзНа), фосфиновые (32), их разнообразные сернистые и аналоги и производные, а также различные органические производные (эфиры, амиды, ангидриды и др.) 32, 33, 34 и др. кислот. Кроме того, известны Ф со связью Р – Р, например ди-, три- и тетрафосфины, соответствующие циклофосфины и их производные.
Получение. В синтезе Ф большое значение имеют методы образования связи С–Р. К ним относятся: Арбузова реакция: ()3 + R`X (R` (OR)2 + RX; реакция Михаэлиса – Беккера: (RO)2 + R`X (R` (OR)2 + NaX; синтезы с металлоорганическимиФми, например: Сl3 + SRMgX (R3 + 3MgXCl; по типу реакции Фриделя – Крафтса: С66 + Сl3  С65Сl2 + Сl; присоединение пятихлористого к олефинам: С65С = С2 + 25 (65 – С2Сl4×5; алкилирование элементарного например: 3RCl + 2  RPCl2 + R2; реакция диенового синтеза:
присоединение Ф, содержащих связь Р – Н, к олефинам, карбонильнымФм, основаниям Шиффа, например:
(RO)2 + 3 + С2 (22 (OR)2.
Эфиры и др. производные кислот получают обычно действием этих кислот на спирты (часто в присутствии оснований, связывающих выделяющийся Сl), например: RPOCl2 + 2R` + 2(С2Н5)3 (RPO (OR`)2 + 2(25)3×Сl.
Соединения, содержащие связь Р=, получают действием азидов наФ трехвалентного 3 + С653 (R3=65 + 2 или "фосфазореакцией": RSO3NH3 + 5 (RSO2=Сl3 + 2Сl. Фосфинометилены синтезируют чаще всего действием оснований на соли фосфония:
+ (R32R`) - + NaOR` (R3 = CHR` + + R`.
Применение. Ф используются в технике, сельском хозяйстве, медицине, а также в научных исследованиях. Больших масштабов достигло производство фосфорорганических пестицидов (инсектицидов, акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью, пестициды в большинстве своем токсичны для людей и животных, поэтому их применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине Ф используются главным образом в офтальмологии; большое значение имеют также биологически важные фосфаты, например кокарбоксилаза, ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф употребляют в экстракционном обогащении руд (в производстве и др. металлов). Многие Ф применяют в качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатационные свойства (см. Присадки), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть (т. н. антипиренов), растворителей, гидравлических жидкостей и др. Получила развитие также область комплексонов, используемых для разделения, например, металлов и для др. целей.
Важное значение приобрели Ф в органическом синтезе, например фосфинометилены – для синтеза олефинов из карбонильных соединений (Виттига реакция), эфиры пирофосфористой кислоты – в синтезе (см. Пептидная связь), разнообразные биологически важные фосфаты – в биохимических, молекулярно-биологическхи и физиологических исследованиях, окиси третичных фосфинов – катализаторы синтеза карбодиимидов. Распространение получили также полимеры, получаемые из мономеров или высокомолекулярных соединений (целлюлозы, полиэтилена, каучука и др.). Такие продукты используются при получении негорючих изделий и ионообменных смол. К Ф принадлежат также некоторые отравляющие вещества (например, зарин, зоман, табун, фосфорилтиохолины).
Лит.: Арбузов А. Е., Избр. тр., М., 1952; Кабачник М. И., вещества, М., 1967; Пурдела Д., Вылчану Р., органических соединений пер. с рум., М., 1972; Нифантьев Э. Е., соединений, М., 1971; Гефтер Е. Л., мономеры и полимеры, М., 1960.
М. И. Кабачник, Э. Е. Нифантьев.
|
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
