Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Фосфорные кислоты

кислоты (далее Ф) Ф представляющие собой продукты гидратации ангидрида (см Фосфора окислы). Различают ортофосфорную кислоту (обычно называемую кислотой) и конденсированные Ф Наиболее изучена и важна ортофосфорная кислота 34, образующаяся при растворении 410 (или 25) в воде.

  Ортофосфорная кислота — бесцветные гидроскопические плотность 1,87 г/см3, tпл 42,35 °С, известен 34×1/2 2 с tпл 29,32 °С. Плотность обычно широко применяемой 85%-ной 34 при 25 °С 1,685 г/см3 вязкость при 20 °С 47×10-3 мн×сек/м2, удельная теплоемкость в интервале температур 20—120 °С 2064,1 дж/кг×К (0,493 кал/г °С). С водой 34 смешивается в любых отношениях Константы диссоциации при 25 °С 1 = 7×10-3, 2 = 8×10-8, 3 = 4×10-13. Ортофосфорная кислота трехосновная, средней силы. Образует три ряда солей — фосфатов. При нагревании растворовФ происходит ее дегидратация с образованием конденсированных кислот.

  В промышленности ортофосфорную кислоту получают экстракционным (сернокислотным) или термическим способами. Экстракционный способ заключается в разложении фосфатов природных серной и кислотами:

5 (4)3 + 524 + nH34 = (n+3) 34 + 54 +

и последующим разделением на фильтрах образовавшейсяФ и нерастворимого 4. Термический способ основан на сжигании до ангидрида 4 + 52   410 и гидратации последнего 410 + 62 = 434. Промышленная ортофосфорная кислота — важнейший полупродукт для производства и комплексных удобрений и технических фосфатов, широко используется также для фосфатирования металлов, в качестве катализатора в органическом синтезе. Пищевая кислота применяется для приготовления безалкогольных напитков, лекарств, зубных цементов и т.д.

  Конденсированные (полимерные) Ф подразделяются на полифосфорные с линейным строением фосфат-аниона общей формулы n+2n3n+1, метафосфорные с циклическим строением фосфат-аниона общей формулы (3) n и ультрафосфорныеФ, имеющие разветвленную, сетчатую структуру. Наибольшее практическое значение имеют полифосфорныеФ Из полифосфорных кислот наиболее полно изучена дифосфорная (пирофосфорная) кислота 427, выделенная в виде в двух формах с температурами плавления 54,3 °С и 71,5 °С. Пирофосфорная кислота четырехосновна, константы диссоциации при 18 °С 1 = 1,4×10-1, 2 = 1,1×10-2, 3 = 2,1×10-7, 4 = 4,1×10-10. Три- и тетраполифосфорныеФ выделены в виде разбавленных растворов. Существование более конденсированных Ф, содержащих до 12 в цепи, доказано методом бумажной ПолифосфорныеФ — полиэлектролиты. Циклические метафосфорныеФ (например, 339, 4412) представляют собой сильныеФ. УльтрафосфорныеФ мало изучены.

  Конденсированные Ф получают дегидратацией ортофосфорных кислот, гидратацией ангидрида соответствующим количеством воды, а также путем ионного обмена из соответствующих конденсированных фосфатов. Применяют в основном для производства высококонцентрированных удобрений, в качестве катализаторов при получении нефтепродуктов и в органическом синтезе, для производства различных полифосфатов.

  Лит.: Краткая энциклопедия, т. 5, М., 1967, Везер Ван Дж., и его соединения, пер. с англ., т. 1, М., 1962, Постников Н. Н., Термическая кислота, М., 1970, Копылов Б. А., Технология экстракционной Ф, Л., 1972.

  Л. В. Кубасова.

 


Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 18.04.2024 23:31:14