|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Тройная связь | Тройная связь (далее Т), ковалентная связь, осуществляемая тремя парами электронов, находящихся в поле двух ядер. Т включает одну s- и две p-связи (см. Сигма- и пи-связи); результирующее распределение электронной плотности между двумя связанными ядрами имеет осевую симметрию (как в случае простой связи). В структурных формулах соединений Т между обозначается тремя валентными штрихами, например º , С º С, º . Если одна или обе p-компоненты Т (например, между А и В) образуются в результате донорно-акцепторного взаимодействия (см. Донорно-акцепторная связь), такие Т
обычно называют квазитройными (в "нормальной" Т А º В s и две p-компоненты образованы в результате взаимодействия неспаренных электронов). Примеры квазитройных связей: связь концевого с переходного металла ( , так называемая "иловая" связь), например в 2(5), связь в молекуле
Вследствие большой энергии Т и квазитройных связей соответствующие молекулы (например, 2, ) или молекулярные фрагменты (например, º Me,  ) термодинамически устойчивы и обычно инертны. Так, фиксация молекулярного (то есть активация его для превращений) невозможна без предварительной координации его как лиганда в определенных комплексах переходных металлов, в результате которой кратность (прочность) связи - существенно уменьшается.
Если раньше в основном изучались Т между легкими (С, ), то теперь все большее внимание уделяется Т с участием тяжелых прежде всего переходных металлов; эти тройные связи реализуются в новых типах комплексных соединений. Уже изучено большое число комплексных соединений переходных металлов с нитридо ( º )–, оксо  , имино  и карбиновыми (RC º ) группами как лигандами, характеризующимися высокой прочностью связей. Важной особенностью указанных лигандов является их сильное трансвлияние (то есть сильное ослабление связи металл - лиганд в транспозиции), что предопределяет многие свойства и реакционную способность таких соединений. Кроме того, известны димерные кластеры переходных металлов с Т металл - металл, например 2( (3)2)6. Эта молекула имеет центросимметричную повернутую (как в этане 26) конфигурацию, что обусловлено осевой симметрией распределения электронной плотности в связи Me º Me, где Me - металл. См. также Валентность, Химическая связь.
Лит.: Шусторович Е. М., связь, М., 1973.
Е. М. Шусторович.
|
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
