|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Перегруппировки молекулярные | Перегруппировки молекулярные (далее П) перестройка скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен:
При взаимодействии олефинов, содержащих концевую двойную связь, с кислотами часто происходит сдвиг двойной связи к середине цепи:
Нормальное отщепление воды от пинакона (1) при нагревании его с разбавленными минеральными кислотами или кислыми солями, приводящее главным образом к 2,3-диметилбутадиену-1,3 (), сопровождается образованием пинаколина () — кетона с иным скелетом, чем у . При действии на пинакон крепкой 24 или 2 образуется только пинаколин:
При взаимодействии аллилгалогенидов с нуклеофильными реагентами, помимо нормального замещения, когда остаток нуклеофила присоединяется к с которым до этого был связан галогена, происходит и др. процесс: остаток нуклеофила присоединяется к "аллильному" а двойная связь перемещается (так называемое замещение с аллильной перегруппировкой):
Изучение П имеет большое значение для установления механизмов реакций и осуществления направленного органического синтеза. Многие П используются в промышленно важных процессах, таких как изомеризация углеводородов нефти для получения высокооктанового моторного топлива, превращение цикло-гексаноноксима в капролактам, синтезы полупродуктов и красителей и т. д. См. Арбузова реакция, Бекмана перегруппировка, Бензидиновая перегруппировка, Гофмана реакции, Демьянова перегруппировка, Камфеновые перегруппировки, Пинаколиновая перегруппировка.
Лит.: Сайке П., Механизмы реакций в органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973.
Б. Л. Дяткин. |
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
