Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Кремнийорганические соединения

соединения (далее К) класс соединений, содержащих в молекулах связь — К подразделяют на следующие группы.

  1) Органогалогенсиланы (алкил (арил)-галогенсиланы) RnSiX4-n; органогидридгалогенсиланы RnmX4-(n+m) (где Х — чаще ); органоалкоксисиланы Rn (OR")4-n; органоацилоксисиланы Rn (OCOR")4-n; органоаминосиланы (2)4-n.

  2) Органосиланы (замещенные силаны) Rn4-n.

  3) Органосилоксаны, включающие дисилоксаны R3SiOSiR3, трисилоксаны R3 (R2) OSiR3 и т. д.; циклосилоксаны (R2SiO) n, где n = 3—10 (чаще 3—4)

  4) ГетероциклическиеК, например диметилсилациклобутан



  ККм первых двух групп примыкают близкие им по свойствам соответствующие неорганические аналоги, такие, как галогенсиланы mX4-m (см. Кремния галогениды), силаны xy (см. Кремневодороды), а также алкоксисиланы (OR)4.

  Получение. В промышленности наиболее важные К получают главным образом непосредственным взаимодействием алкилов (арилов) с в присутствии меди; наряду с главным продуктом реакции 2RCI+®R22 образуется смесь различных соединений (RSiCI3, R3, RHSiCl2 и др.), которые также находят применение в промышленности, например для синтеза К более сложной структуры или полимеров. К получают также реакциями с металлоорганическимиКми: 33+65®3(65) 2+2; термической конденсацией: 32+23(2=) 2+; жидкофазной дегидроконденсацией: 32+66®3(65) 2+2; присоединением органогидридхлорсиланов к ненасыщеннымКм: 32+RCH=СН2®3(RCH22) 2. Алкокси- и ацилоксисиланы получают чаще всего взаимодействием органохлорсиланов со спиртами, кислотами и др.

Свойства некоторых соединений

Соединение

tкип °

Плотность при 20°С, г/см3

Диметилдихлорсилан (СН3)22

70,1

1,0637

Триметилдихлорсилан (СН3)3

57,7

0,8580

Диэтилдихлорсилан (С2Н5)22

128,9

1,0504

Триэтилхлорсилан (С2Н5)3

146,0

0,8968

Винилтрихлорсилан 2=3

92,5

1,2426

Фенилтрихлорсилан 653

201,0

1,3240

Дифенилдихлорсилан (65)22

304,0

1,2216

Метилфенилдихлорсилан 3(65) 2

205,5

1,1866

Метилтриметоксисилан 3 (3)3

103—105



Метилтриметоксисилан 3 (25)3

151

0,9383

Этилтриэтоксисилан 25 (25)3

159

0,9207

Тетраэтоксисилан (25)4

166,5

0,9676


  Свойства и применение. Почти все К — бесцветные жидкости (см. табл.); лишь некоторые из них, например циклосилоксаны (R2)3, — твердые вещества. Обычно К термически устойчивы (~600°С), перегоняются при атмосферном давлении и в вакууме; хорошо растворяются в углеводородах, углеводородах, эфирах и др. органических растворителях; с водой не смешиваются. К легко гидролизуются, особенно органохлорсиланы (дымят на воздухе):



Образующиеся при гидролизе органогидроксисиланы вступают в межмолекулярную конденсацию с образованием органосилоксанов:



Под влиянием выделяющейся (или вводимой) кислоты происходит поликонденсация с образованием кремнийорганических полимеров. В соответствии с числом способных к гидролитическому отщеплению групп (обычно иногда алкокси-, ацилокси- или аминогруппы) различают моно-, ди-, три- и тетрафункциональные К, образующие при гидролизе соответственно дисилоксаны, смесь линейных полимеров (R2) n и низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов (R^) n (в основном n= 4), полимеры циклолинейной и сшитой структур (RSiO1,5) n и (2) n.

  Циклические диорганосилоксаны (главным образом тримеры и тетрамеры), образующиеся также при термокаталитической деструкции (щелочь, 150—400°С) полимеров, содержащих концевые гидроксильные группы, используют для производства кремнииоиганических каучуков и кремнийорганических жидкостей. Смесь тетраэтоксисилана с продуктами его частичного гидролиза под техническим названием "этилсиликат" используют при приготовлении форм для точного литья по выплавляемым моделям.

  С. А. Голубцов.



Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 22.12.2024 18:18:30