Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Бутадиеновые каучуки

Бутадиеновые каучуки (далее Б) дивиниловые каучуки, группа синтетических каучуков — продуктов полимеризации бутадиена. При полимеризации молекулы бутадиена (1) могут соединяться с участием любой из двух или обеих двойных связей, образуя полимеры с различной конфигурацией звеньев в макромолекуле:





  Для конфигурации 1, 4 возможны 2 изомера — цис () и транс () (см. Изомерия):



  В зависимости от условий полимеризации и природы катализатора получают Б, различающиеся содержанием в их макромолекулах звеньев конфигурации 1, 4 (как цис-, так и транс-структуры) и звеньев конфигурации 1, 2.

  Катализаторами при получении Б служат щелочные металлы (главным образом комплексные соединения типа 2 + (25)2, 4 + (25)3 и др. (так называемые координационно-ионные катализаторы Циглера — Натты) и металлорганические соединения (например, бутиллитий). В присутствии щелочных металлов получают нестереорегулярные Б, содержащие 60—66% звеньев 1,2 и 34—40% звеньев 1,4 (в основном трансструктуры). В присутствии других названных выше катализаторов протекает реакция стереоспецифической полимеризации (см. Полимеризация), приводящая к образованию стереорегулярных полимеров, которые содержат до 98% звеньев 1,4, в том числе 32—98% звеньев цис-структуры. Содержание последних определяется типом катализатора. Б с высоким содержанием звеньев 1,4-цис (93—98%) получают на со средним (87— 95%) — на с низким (35— 40%) — на катализаторах.

  Наиболее распространенный нестереорегулярный каучук (СКБ) был первым в мире промышленным синтетическим каучуком. Его производство по способу акад. С. В. Лебедева было организовано в СССР в 1932. Стереорегулярные Б были впервые получены Дж. Наттой в Италии. В СССР производство стереорегулярного каучука СКД организовано в 1965. Стереорегулярные Б, позволяющие получать резины, превосходящие по эластичности и износостойкости резины из натурального каучука, приобрели наибольшее значение.

  Б различной структуры имеют одинаковую плотность (900—920 кг/м3 или 0,90—0,92 г/см3), близкие диэлектрические свойства (удельное объемное электрическое сопротивление 1—10 Том /м (1014—1015 ом /см), диэлектрическая проницаемость 2,4—2,8), растворимы в бензине, бензоле, и др. растворителях. Температура стеклования стереорегулярных Б от —95 °С (для Б с низким содержанием звеньев 1,4-цис) до —122°С (для Б с высоким содержанием этих звеньев), нестереорегулярного СКБ — около —52 °С. При нагревании, действии озона, ультрафиолетовых лучей, ионизирующих излучений Б претерпевают структурные превращения, сопровождающиеся уменьшением их растворимости. Скорость этих превращений снижается с увеличением содержания в Б звеньев конфигурации 1, 2.

  Для вулканизации стереорегулярных Б применяют серу, органические дисульфиды, перекиси, алкилфеноло-формальдегидные смолы, для нестереорегулярных — главным образом серу. Наполнителями служат преимущественно активные сажи. Саженаполненные резины из стереорегулярных Б существенно превосходят резины из нестереорегулярных Б по прочности, эластичности, износо- и морозостойкости (см. табл.).

  Стереорегулярные Б с различным содержанием звеньев 1,4-цис выпускают в ряде зарубежных стран. Торговые марки: америпол СВ, цис-4, буден, диен (США), полисар тактин (Канада), буна СВ (ФРГ), интен (Великобритания), нипол BR, асаден (Япония) и др.

  Свойства резин из отечественных бутадиеновых каучуков

Показатели

СКД*

СКВ

Прочность при растяжении, Мн/м2 (кгс/см2)

22 (220)

16 (160)

Эластичность по отскоку, %

58

34

Коэфф. морозостойкости при —45°С

0,75

0,11

Износостойкость, см3/(квт×ч)

140

350

* Каучук содержит 90—93% структуры 1,4-цис.

  Б относятся к каучукам общего назначения. Стереорегулярные Б применяют главным образом в производстве шин, а также транспортерных лент, различных износо- и морозостойких изделий. Каучук СКБ используют в производстве различных технических и бытовых резиновых изделий. Мощности производства стереорегулярных Б в капиталистических странах в 1969 составляли ~750 тыс. т.

  Лит. см. при ст. Каучуки синтетические.


Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 23.12.2024 01:05:13